在國(guó)標(biāo)法（鉻法）測(cè)定COD的過(guò)程中，水樣中存在的Cl-很容易被氧化劑氧化；因此氧化劑的消耗導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果偏高，并且它還與 Ag2SO4 反應(yīng)形成 AgCl 沉淀，從而使催化劑中毒。因此，Cl-已成為廢水COD測(cè)定的主要干擾因素，尤其是高氯低COD廢水，國(guó)標(biāo)法測(cè)得的數(shù)據(jù)幾乎沒(méi)有參考價(jià)值。長(zhǎng)期以來(lái)，廣大環(huán)保工作者對(duì)如何消除Cl-的干擾進(jìn)行了不懈的努力，先后提出了汞鹽法、標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法、Ag+沉淀法、低濃度氧化劑法、密封消解法和氯吸收校正法。本文概述了各種方法。
1.汞鹽法
汞鹽法是國(guó)標(biāo)法測(cè)定COD時(shí)用來(lái)消除Cl-干擾的方法。通常硫酸汞掩蔽劑的添加量應(yīng)根據(jù)HgSO4和Cl-的質(zhì)量比為10:1。對(duì)于Cl-質(zhì)量濃度小于2000mg/L的水樣，這種方法非常有效，但是當(dāng)廢水中Cl-質(zhì)量濃度超過(guò)2000mg/L，甚至高達(dá)10000-20000mg/L，COD很低時(shí)，這種方法方法無(wú)效。無(wú)力。
2.標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法
標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法不需要添加硫酸汞，是對(duì)汞鹽法的改進(jìn)，但由于每個(gè)操作者使用的條件不同（如酸度、重鉻酸鉀濃度和回流時(shí)間等），所以因?yàn)槁鹊难趸潭炔煌?，所以這些“標(biāo)準(zhǔn)曲線”不容易被別人借用，每次測(cè)量前畫起來(lái)也比較麻煩。
3、低濃度氧化劑法
為滿足不同范圍COD的測(cè)定要求，可采用分段重鉻酸鉀法，采用不同濃度的氧化劑測(cè)定不同范圍的COD。該方法操作簡(jiǎn)單，對(duì)低濃度有機(jī)物和高氯水COD的測(cè)定準(zhǔn)確度高，有效擴(kuò)大了標(biāo)準(zhǔn)方法的測(cè)量范圍。但是這種方法需要對(duì)未知COD的水樣進(jìn)行預(yù)先估算，氧化劑的濃度不能太低，否則會(huì)影響實(shí)際的COD值。
4、銀鹽沉淀法
銀鹽沉淀法通常有兩種操作模式：一種是對(duì)水樣進(jìn)行預(yù)處理，另一種是使用硝酸銀和硫酸鉻鉀作為Cl-的掩蔽劑。銀鹽沉淀法使用珍貴的銀鹽，增加了測(cè)量成本。實(shí)驗(yàn)后將銀回收再利用，在一定程度上可以提高該方法的經(jīng)濟(jì)效益。
5.吸收校正法
該方法的原理是在完全吸收并準(zhǔn)確測(cè)定系統(tǒng)中Cl-氧化產(chǎn)物Cl2量的基礎(chǔ)上，從總COD中減去這部分COD當(dāng)量Cl2。該方法采用與標(biāo)準(zhǔn)方法相同的消解方法，但需要非常小心的操作，否則會(huì)有很大的誤差。同時(shí)，吸收法對(duì)Cl2的測(cè)量多了一項(xiàng)，比較繁瑣費(fèi)時(shí)。
6、密封消解法
用該方法測(cè)定COD時(shí)，Cl-對(duì)COD的干擾與其質(zhì)量濃度關(guān)系不大。在相同的Cl-質(zhì)量濃度下，該方法中Cl-的干擾比國(guó)標(biāo)法要小得多?；旌纤畼雍蛯?shí)際水樣的測(cè)定結(jié)果表明，采用密閉消解法對(duì)高氯廢水進(jìn)行COD分析具有較高的準(zhǔn)確度。
與標(biāo)準(zhǔn)方法相比，密封消解法耗時(shí)少，結(jié)果準(zhǔn)確度和精密度更高。但該方法的消解方法與國(guó)標(biāo)方法不同。當(dāng)用于分析各種實(shí)際水樣時(shí)，污染物的消解程度難以描述。同時(shí)，選擇該方法時(shí)必須保證實(shí)驗(yàn)操作的安全。
7、鉍吸收劑脫氯法
該方法的原理是在COD測(cè)定消解前將水樣中的Cl-作為HCl氣體在酸性溶液中釋放出來(lái)，然后被反應(yīng)管中的鉍吸收劑懸浮吸收和預(yù)去除，以減少Cl-的存在對(duì)測(cè)量結(jié)果的干擾。
與標(biāo)準(zhǔn)方法相比，該方法的準(zhǔn)確度和精密度沒(méi)有顯著差異。但其消解方法（烘箱或微波消解）與國(guó)標(biāo)方法不同。同時(shí)，從實(shí)際研究結(jié)果來(lái)看，在0.03g吸收劑存在下，當(dāng)Cl-質(zhì)量濃度為200mg/L時(shí)，去除率只有90%，而且Cl-去除率也會(huì)隨著初始時(shí)間的增加而增加。 Cl-濃度。和減少。
總結(jié)：以上方法在實(shí)際應(yīng)用中有一定的適用條件和局限性它需要進(jìn)一步改進(jìn)和完善。加強(qiáng)各種方法之間的交叉滲透，對(duì)于探索消除Cl-干擾的新方法具有一定的意義?？偟膩?lái)說(shuō)，消除Cl-干擾的方法是朝著準(zhǔn)確、速度和環(huán)保的方向發(fā)展。